懸浮物(SS)對(duì)COD測(cè)定也有影響,在ISO6060和國(guó)標(biāo)GB11914中,均規(guī)定采集水樣進(jìn)行測(cè)定之前,必須先將采集的水樣充分搖勻,然后取出20.0mL作為試料進(jìn)行分析。遼寧省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心于1997年對(duì)遼河水系枯水期水中的CODcr與SS的關(guān)系做過(guò)研究,珠海供水總公司也曾針對(duì)三種不同水樣進(jìn)行過(guò)測(cè)試。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所示。
表3 CODcr與SS的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)(單位:mg/L)
河道 | SS(1) | CODcr(2) | 上清液CODcr(3) | (3)/(2) |
遼河1 | 993 | 65.6 | 23.5 | 36.0% |
847 | 61.5 | 23.3 | 37.9% |
504 | 60.3 | 22.4 | 37.1% |
遼河1 | 68 | 59.8 | 52.5 | 87.8% |
60 | 74.5 | 65.3 | 87.6% |
182 | 136 | 112 | 82.4% |
河水 | | 78.2 | 11.2 | 14.3% |
水庫(kù)水 | | 17.4 | 10.6 | 60.9% |
化工廢水 | | 488 | 402 | 82.4 |
從表
3可以看出,水中的懸浮物對(duì)
COD測(cè)定的影響還是比較大的,。在
HJ/T91-2002《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》中規(guī)定,地表水樣自然沉降
30min,取上層非沉降部分測(cè)定,其中包括了膠體和富營(yíng)養(yǎng)化湖泊水庫(kù)水樣中的微小藻類。所以,污水必須測(cè)定所含的懸浮物與原始水樣。在國(guó)標(biāo)
GB11901-1989《水質(zhì) 懸浮物的測(cè)定》中,水質(zhì)中的懸浮物是指水樣通過(guò)
0.45μm的濾膜,截留在濾膜上并于
103~
105℃烘干至恒重的固體物質(zhì)。由于這部分固體物質(zhì)能夠吸附有機(jī)物,從而會(huì)對(duì)
COD產(chǎn)生貢獻(xiàn)。我國(guó)由于地理地質(zhì)的原因,黃河水系從上游沖刷下很多泥沙,有的地段的泥沙量高達(dá)
30~
40%,對(duì)于這樣的水樣很難按照經(jīng)典的方法測(cè)定
COD,筆者建議,將水樣進(jìn)行離心分離后,分別測(cè)定離心液和殘?jiān)?span>COD。
在實(shí)際測(cè)定中,由于移液管或吸量管的進(jìn)液口都很細(xì),一般的懸浮物難以吸入管中。如果水樣中含有纖維狀懸浮物(如造紙廠排出的木質(zhì)素、纖維素,石油化工行業(yè)的絮狀、纖維狀物質(zhì)、污水處理廠含腐植酸類物質(zhì)),用常規(guī)的取樣方法缺乏代表性,測(cè)定數(shù)據(jù)明顯偏低,不能準(zhǔn)確反映水質(zhì)狀況。建議將移取水樣的移液管或吸量管**的進(jìn)水口用鋼絲磨大些,或用細(xì)的金剛砂紙將**磨去,在重新校準(zhǔn)體積后使用。如果水樣充足的話,取樣體積在
25mL以上,也可以用量筒移取水樣,這樣產(chǎn)生的誤差也可以在允許誤差之內(nèi)。
懸浮物對(duì)
COD測(cè)定的影響也體現(xiàn)在在線
COD監(jiān)測(cè)儀器上,由于在線儀器內(nèi)部的管路比較細(xì),為防止管路堵塞,常常在采樣端安裝金屬濾網(wǎng),這樣就阻隔了一部分懸浮物進(jìn)入分析系統(tǒng),這也就是造成在線
COD監(jiān)測(cè)儀器和經(jīng)典國(guó)標(biāo)方法產(chǎn)生差異的主要原因,為此,在
HJ/T354-2007水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范(試行),也放寬了兩者對(duì)照的差異要求,對(duì)于
COD≥100mg/L,要求兩者相差在
±15%以內(nèi),對(duì)于
60 mg/L≤COD<100mg/L,要求兩者相差在
±20%以內(nèi),對(duì)于
30 mg/L≤COD<60 mg/L,要求兩者相差在
±30%以內(nèi),對(duì)于
COD<30 mg/L,則用接近實(shí)際水樣濃度的低濃度質(zhì)控樣替代,要求兩者相差在
±10%以內(nèi)。