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COD的測(cè)定方法概述

2022年09月14日 12:58:34      來(lái)源：上海而立環(huán)?？萍加邢薰? >> 進(jìn)入該公司展臺(tái)      閱讀量：30

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COD的測(cè)定方法主要以氧化劑的類型來(lái)分類，*常見(jiàn)的是重鉻酸鉀法（Dichromate Method）和法（Permanganate Method）。前者在歐美國(guó)家多為采用，后者在日本廣為采用。對(duì)于化學(xué)需氧量來(lái)說(shuō)，源于二十世紀(jì)初，當(dāng)時(shí)為了了解微生物對(duì)有機(jī)化合物的分解作用，出現(xiàn)生物需氧量（BOD），而采用作氧化劑測(cè)出的量值與五日生化需氧量（BOD5）比較接近，*先在衛(wèi)生部門(mén)采用，我國(guó)將此指標(biāo)稱之為“耗氧量”，實(shí)際上就是現(xiàn)在所說(shuō)的“高錳酸鹽指數(shù)”。隨著工業(yè)化的進(jìn)程，污染不斷加劇，這種“耗氧量”已經(jīng)很難衡量工業(yè)廢水中有機(jī)污染的負(fù)荷量，從而以重鉻酸鉀為氧化劑測(cè)定化學(xué)需氧量的方法成為主流。COD的定量方法因氧化劑的種類和濃度、氧化酸度、反應(yīng)溫度、時(shí)間及催化劑的有無(wú)等條件的不同而出現(xiàn)不同的結(jié)果。另一方面，在同樣條件下也會(huì)因水體中還原性物質(zhì)的種類與濃度不同而呈現(xiàn)不同的氧化程度。化學(xué)需氧量是一個(gè)條件性指標(biāo)，必須嚴(yán)格按操作步驟進(jìn)行。對(duì)于COD來(lái)說(shuō)，它并不是單一含義的指標(biāo)，隨著測(cè)定方法的不同，測(cè)定值也不同，它是水體中受還原性物質(zhì)污染的綜合性指標(biāo)。
    對(duì)于生產(chǎn)廢水和生活污水，我國(guó)規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測(cè)得的值稱為化學(xué)需氧量。國(guó)外也有用、臭氧、羥基作氧化劑的方法體系。如果使用，必須與重鉻酸鉀法進(jìn)行對(duì)照實(shí)驗(yàn)，得出相關(guān)系數(shù)，以國(guó)標(biāo)的重鉻酸鉀法上報(bào)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。以下主要介紹國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB11914-89的內(nèi)容。表1列出了化學(xué)需氧量的測(cè)定方法（包括高錳酸鹽指數(shù)）。

表1    化學(xué)需氧量的測(cè)定方法

編號(hào)

氧化劑

介質(zhì)

反應(yīng)溫度

催化劑

反應(yīng)時(shí)間

方法來(lái)源

1

0.01NKMnO4

H2SO4

100℃

 

5min

日本水道協(xié)會(huì)（1953）

2

0.05NKMnO4

H2SO4

20℃

 

4h

日本水道協(xié)會(huì)（1953）

3

0.025NKMnO4

H2SO4

20℃

 

4h

下水試驗(yàn)方法

4

0.01NKMnO4

H2SO4

100℃

 

5min

JIS.K102.14（1964）

5

0.01NKMnO4

H2SO4

100℃

 

15min

日本江戶川水質(zhì)基準(zhǔn)方法

6

0.025NKMnO4

H2SO4

100℃

Ag2SO4

30min

JIS.K102.13（1964）

7

0.01NKMnO4

NaOH

100℃

 

20min

JIS.K102.

8

0.0125NKMnO4

H2SO4

100℃

 

30min

JIS.K101.16.2.1（1960）

9

0.025NKMnO4

NaOH

100℃

 

10min

日本水道協(xié)會(huì)（1953）

10

0.0125NKMnO4

NaOH

100℃

 

30min

JIS.K101.16.2.1（1960）

11

0.01NKMnO4

NaOH

100℃

 

15min

水質(zhì)調(diào)查法（半谷高久）

12

0.25NK2Cr2O7

H2SO4

146℃

Ag2SO4

120 min

AWWA-APWA WPCD（1985）

13

0.05 NK2Cr2O7

H2SO4＋H3PO4

168℃

 

5～6min

日本水道協(xié)會(huì)（1953）

14

0.05 NK2Cr2O7

H2SO4

146℃

Ag2SO4

120 min

JIS.K101.16（1960）

15

0.01NKMnO4

H2SO4

100℃

 

30min

中國(guó)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)方法（1980）

16

0.01NKMnO4

NaOH

100℃

 

30min

中國(guó)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)方法（1980）

17

0.01NKMnO4

H2SO4

100℃

 

10min

中國(guó)醫(yī)科院衛(wèi)生所（1954）

18

0.01NKMnO4

NaOH

100℃

 

10min

中國(guó)醫(yī)科院衛(wèi)生所（1954）

19

0.01NKMnO4

H2SO4

100℃

 

10min

ISO TC147，N12（德國(guó)）

20

0.01NKMnO4

NaOH＋H2SO4

100℃

 

9min+30min

ISO TC147，N17（英國(guó)）

21

0.01NKMnO4

H2SO4

100℃

 

10min+10min

ISO TC147，N11（法國(guó)）

22

0.01NKMnO4

H2SO4

100℃

 

20min

ISO TC147，N38（瑞典）

23

0.24 NK2Cr2O7

H2SO4

146℃

Ag2SO4

120 min

ISO TC147，6060

24

0.25 NK2Cr2O7

H2SO4

146℃

Ag2SO4

120 min

GB11914-89

25

0.25 NK2Cr2O7

H2SO4

密封回流

Ag2SO4

120 min

哈爾濱建筑工程學(xué)院

26

0. 5 NK2Cr2O7

H2SO4

165℃

Ag2SO4

15 min

HJ/T399-2007

27

0.25 NK2Cr2O7

H2SO4

165℃

Ag2SO4

120 min

ASTM D1252-00

28

0.6 NK2Cr2O7

H2SO4

150℃

Ag2SO4

120 min

ISO15705

29

0.4K2Cr2O7

H2SO4

165℃

專用催化劑

19 min

HZ-HJ-SZ-0107

30

0.4K2Cr2O7

H2SO4

165℃

Ag2SO4

15 min

HZ-HJ-SZ-0108

31

0.25 NK2Cr2O7

H2SO4

165℃

Ag2SO4

120 min

HZ-HJ-SZ-0106

32

0. 01NKMnO4

H2SO4

100℃

 

30 min

GB/T5750.7-2006

33

0. 01NKMnO4

NaOH

100℃

 

30 min

GB/T5750.7-2006

34

0. 01NKMnO4

H2SO4

100℃

 

5min+5min

GB/T15456-95

35

0.25 NK2Cr2O7

H2SO4

146℃

Ag2SO4

120 min

HJ/T70-2001氯氣校正法

36

0.05 NKMnO4

NaOH

100℃

 

60 min

HJ/T132-2003

37

0.05N K2Cr2O7

H2SO4

160℃

MnSO4+

Ce(SO4)2

30 min

GB/T22597-2008



COD重鉻酸鉀法從建立至今已100多年的歷史，參考ISO6060我國(guó)制訂了GB11914-89《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鉀法》，本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類型的含COD值大于30mg/L的水樣。用0.250mg／L的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定大于50mg／L的COD值，未經(jīng)稀釋水樣的測(cè)量上限是700mg／L，對(duì)于COD值小于50mg/L的水樣，適宜于采用0.025mol／L的重鉻酸鉀溶液氧化消解，用0.010mol／L濃度的銨滴定，可測(cè)定10～50mg／L的COD值。此時(shí)的*低檢出限為10mg／L。
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