一.混合離子的分步準(zhǔn)確滴定條件—— M與N(干擾離子)共存時(shí)
關(guān)鍵:減少KNY;消除 NIn顏色干擾
基本條件: logcM KMY ≥ 6 TE £ ±0.1%
當(dāng)有兩種離子共存時(shí),如M與 N共存時(shí),則干擾情況與cM K’MY及 cK’NY 有關(guān),兩者相差多大才能準(zhǔn)確滴定呢?
設(shè):溶液中含有兩種金屬離子 M和 N,濃度分別為cM、cN
若要求 TE% £ 1.0%:則 [M]ep £ cM/100,
此時(shí)(終點(diǎn)) 若 (16)
即NY 的濃度比終點(diǎn)時(shí) [M]還要小10倍,此時(shí)即可忽略N 的干擾(在允許誤差范圍內(nèi))
又因?yàn)?/span>K’MY 較大 [MY]ep? cM/2 [N]?cN /2
然后根據(jù)M、N的螯合平衡,可推導(dǎo)出消除N 不干擾滴定的條件:
(17)
或 ? logc?K ’≥5(當(dāng)cM=cN時(shí)) (18)
因此,實(shí)現(xiàn)混合離子準(zhǔn)確分步滴定的條件是:
① logcM?K’MY ≥ 6
② logcM?K’MY - logcN?K’NY ≥ 5
二. 消除干擾離子影響的措施
(一)當(dāng)K’MY 及 K’NY 相差較大時(shí)( cM=cN時(shí),? logcK’≥5)
——控制溶液適宜的酸度
由 log K’MY-log aY(H)=8,或 log cMK’MY -log aY(H)=6
求得: log aY(H) *高酸度(*低pH 值)
再由 logcNK’NY *低酸度(*高pH 值)
(同時(shí)考慮 Ksp)
*后在兩個(gè)pH間選 logK’MIn’? pMsp
(二)若logK’MY 與 log K’NY 接近時(shí)
——利用掩蔽和解蔽作用(降低[N])
1. 配位掩蔽法——利用配位反應(yīng)降低[N]
如:用 EDTA滴定水中Ca2+、 Mg2+ 離子
加入三乙醇胺與Fe3+ 、Al3+(干擾離子)形成穩(wěn)定配合物,消除的Fe3+ 、Al3+干擾(酸性溶液中加入三乙醇胺,然后調(diào)節(jié)pH 到10~12)
2. 沉淀掩蔽法——利用沉淀反應(yīng)降低[N]
如: Ca2+、 Mg2+ 混合溶液中 Ca2+ 的測(cè)定
調(diào)節(jié)pH>12, Mg2+ ® Mg(OH)2ˉ, 再用EDTA ® Ca2+
3. 氧化還原掩蔽法——利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子價(jià)態(tài)的方法
如: ,
4. 采用選擇性的解蔽劑
在 M-EDTA配合物的溶液中,加入一種試劑將已被EDTA 配位的金屬離子(或 EDTA)釋放出來(lái),例:
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(三)化學(xué)分離
生成沉淀 或 氣體
(四)選用其它氨羧配位劑