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配位滴定法概述

2023年07月08日 17:33:47      來(lái)源:上海洪紀(jì)儀器設(shè)備有限公司 >> 進(jìn)入該公司展臺(tái)      閱讀量:29

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. 配位反應(yīng)的普遍性

       配位物具有極大的普遍性。嚴(yán)格地說(shuō),簡(jiǎn)單離子只有在高溫氣態(tài)下存在。在溶液中,由于溶劑化的作用,不存在簡(jiǎn)單離子。因此,溶液中的金屬離子 (Mn+)  “應(yīng)該M(H2O)nn+ 表示。溶液中的配位反應(yīng)實(shí)際上是配位體與溶劑分子間的交換,在水溶液中:

M(H2O)n + L==M(H2O)n-1 L +(H2O)

穩(wěn)定性:              <   

但通??珊?jiǎn)化為:    M  +  L  == ML

       ——以配位(交換)反應(yīng)為基礎(chǔ)進(jìn)行滴定分析的方法即 配位滴定法。

 例:AgNO標(biāo)液滴定CN-

          Ag ++ 2CN- ==[Ag(CN)2]-,          K=1.01021

        KI為指示劑,終點(diǎn)生成AgI,溶液渾濁。

配位反應(yīng)在分析化學(xué)中應(yīng)用非常廣泛,許多顯色劑、萃取劑、沉淀劑、掩蔽劑等都是配合物。

. 配合物的分類(lèi)

    按配位體所含配位原子的數(shù)目可分為單齒配位體(:F-, :NH3 ) 和多齒配位體 ( H2N-CH2-CH2-NH2 ) 。前者形成單齒(非螯合)配合物,后者形成螯合物。

(一)單齒配位化合物——掩蔽和輔助配位

                   M   +   n L   ==  MLn      L只有一個(gè)配位原子)

    與多元酸相似,單齒配合物時(shí)逐級(jí)形成的(分步),一般相鄰兩個(gè)之比較接近,穩(wěn)定性不高。

例:配合離子 的形成過(guò)程

          Cu  + NH3  ==Cu(NH3)2+             k1 =1.4104

          Cu(NH3)2++NH3  ==Cu(NH3)22+        k2 = 3.1103

          Cu(NH3)22++NH3  ==Cu(NH3)32+       k3 = 7.8102

          Cu(NH3)32++NH3  ==Cu(NH3)42+       k4 = 1.4102

1)分步穩(wěn)定常數(shù):k,1/k = kn ——分步離解常數(shù)

2)累計(jì)穩(wěn)定常數(shù): b

          **級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)        b1 =k1

          **級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)        b2=k1 k2

                   

          n 級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)        b4 = k1k2…kn

3)總穩(wěn)定常數(shù) K K= bn

()螯合物

配位體中含二個(gè)以上配位原子,與金屬離子配位有二個(gè)以上結(jié)合點(diǎn)形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)形象地稱(chēng)為螯合物

螯合物的特點(diǎn):

同種配位原子的穩(wěn)定性:   螯合物 >非螯合物

                        環(huán)  >環(huán)  

                          環(huán) >   環(huán)

     由于螯合物的穩(wěn)定性一般較大,有利于滴定分析。形成螯環(huán)的配位原子主要是O,  N,  S;因此有OO、NNNO、SSSO等類(lèi)型螯合劑。

. 氨羧螯合劑

                         ??

氨羧螯合劑指:含有 —N(CH2COOH)2 基團(tuán)的有機(jī)化合物。

幾乎能與所有金屬離子螯合。

目前已研究的有幾十種,重要的有:乙二胺四乙酸(EDTA)、氨三乙酸(NTA)、乙二胺四丙酸(EDTP)等。其中EDTA是目前*為廣泛的有機(jī)配位劑。

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