鎳基催化劑一般是指雷尼鎳又譯蘭尼鎳,是一種由帶有多孔結(jié)構(gòu)的鎳鋁合金的細(xì)小晶粒組成的固態(tài)異相催化劑,它由美國工程師莫里·雷尼在植物油的氫化過程中,作為催化劑而使用。
中文名
鎳催化劑
原 料
鎳鋁合金
代 表
雷尼鎳
作 用
固態(tài)異相催化劑
目錄
1 鎳基催化劑
2 零價鎳催化劑
鎳催化劑鎳基催化劑
其制備過程是把鎳鋁合金用濃氫氧化鈉溶液處理,在這一過程中,大部分的鋁會和氫氧化鈉反應(yīng)而溶解掉,留下了很干燥的活化后的雷尼鎳.具有大小不一的微孔。 這樣雷尼鎳表面上是細(xì)小的灰色粉末,但從微觀角度上,粉末中的每個微小顆粒都是一個立體多孔結(jié)構(gòu),這種多孔結(jié)構(gòu)使得它的表面積大大增加,極大的表面積帶來的是很高的催化活性,這就使得雷尼鎳作為一種異相催化劑被廣泛用于有機(jī)合成和工業(yè)生產(chǎn)的氫化反應(yīng)中。我們所說的骨架鎳,原料是鎳鋁合金,用氫氧化鈉處理該合金:
2Ni-Al+2NaOH+2H2O=2Ni+2NaAlO2+3H2
雷尼鎳主要用于不飽和化合物,如烯烴,炔烴,腈,二烯烴,芳香烴,含羰基的物質(zhì),乃至具有不飽和鍵的高分子的氫化反應(yīng)。使用雷尼鎳進(jìn)行氫化有時甚至不需要特意加入氫氣,僅憑活化后的雷尼鎳中吸附的大量氫氣即可完成反應(yīng)。反應(yīng)后得到的是順位氫化產(chǎn)物。另外,雷尼鎳也可以用于雜原子-雜原子鍵的還原。除了作為催化劑加氫,雷尼鎳還將充當(dāng)試劑參與有機(jī)含硫化合物如硫縮酮的脫硫生成烴類的反應(yīng)。
鎳催化劑呈現(xiàn)出很高的加氫活性,由于其催化活性好,機(jī)械強(qiáng)度高,對毒物不敏感,導(dǎo)熱性好等優(yōu)點(diǎn),不僅應(yīng)用于各種不飽和烴的加氫,而且也是脫氫、氧化脫鹵、脫硫等某些轉(zhuǎn)化過程中的良好催化劑,使用于石油、化工、制藥、油脂、香料、雙氧水、合成纖維,特別是在、、麥芽糖醇等工業(yè)上得到了廣泛應(yīng)用。
鎳催化劑零價鎳催化劑
英文名稱:zero valent nickel catalyst
又稱裸鎳或配體自由鎳。
為鎳的π烯烴絡(luò)合物。1960 年由 G. 維爾克合成。這些絡(luò)合物很活潑,其配位體容易被其他烴類配位體所置換,特別是雙烯和三烯烴可以彼此互換。例如烯丙基的鎳絡(luò)合物 Ni(π-C3H5)2 、1, 5-環(huán)辛二烯的鎳絡(luò)合物 Ni(COD)2 (COD 為環(huán)辛二烯)、反-1, 5, 9-環(huán)十二碳三烯的鎳絡(luò)合物 Ni(CDT) (CDT 為環(huán)十二碳三烯)都很活潑,可以作為合成這類烯的催化劑(見催化),因而獲得“零價鎳"的名稱。從形式上看,零價鎳意味著鎳的氧化態(tài)為零,在 Ni (π—C3H5 )2 、 Ni(COD)2 和 Ni(CDT)分子中,鎳沒有被烯配位體氧化或還原,但兩個 COD 有八個電子進(jìn)入鎳的 sp3雜化軌道,使鎳的有效原子序數(shù)達(dá)到穩(wěn)定的電子構(gòu)型。一個 CDT 提供了六個電子進(jìn)入鎳的 sp3雜化軌道,使鎳的有效原子序數(shù)達(dá)到 16。
這類催化劑是有色晶體,對空氣和水很敏感,但是可以分離得到。零價鎳的催化作用可能是由于鎳原子從環(huán)烯絡(luò)合物消除時保持了它的“裸鎳"特性, 繼續(xù)能與烯烴或膦絡(luò)合。 在應(yīng)用過程中, 可以在系統(tǒng)中就近合成 Ni(COD)2 和 Ni(CDT),方法是由乙酰基丙酮鎳加還原劑和三苯基膦,與 1, 3-丁二烯進(jìn)行反應(yīng),首先可能生成辛二烯二基鎳(Ⅱ) (端頭為兩個烯丙基的八碳烯 C8H14 ),后者與膦配位,消除膦鎳絡(luò)合物,關(guān)環(huán)得 1, 5-環(huán)辛二烯。如果不加膦配位體,則辛二烯二基鎳與過量 1, 3-丁二烯絡(luò)合,消去鎳后即得反-1, 5, 9-環(huán)十二碳三烯。
用零價鎳作催化劑,1, 3-丁二烯還能環(huán)化,三聚得反-1,反-5,順-9-環(huán)十二碳三烯。在 1, 3-丁二烯環(huán)化三聚的同時,還獲得 1, 2-二乙烯基環(huán)丁烷、 4-乙烯基環(huán)己烯、 3-乙烯基-1-亞甲基環(huán)戊烷、反-1,順-5,順-9-環(huán)十二碳三烯。使乙烯與 1, 3-丁二烯共環(huán)聚,還獲得順-1,反-5-環(huán)癸二烯。有效地控制有機(jī)鎳、膦和丁二烯的比例,可以得到不同環(huán)聚物中某一個的產(chǎn)率。
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